Bár ez a házasság csak 5 évig tartott. Az esküvőjük nagyon szép és romantikus volt. 2000. július 29-én házasságot kötöttek magántulajdonban a kaliforniai Malibuban. Az ünnepség naplementekor kezdődött, ahol Jennifer ünnepélyesen megígérte Bradnek, hogy megcsinálja kedvenc "banánfelosztását", Brad pedig ismét megígérte, hogy egyensúlyt talál a "termosztátján".
Bradnek és Jennifernek 200 vendége volt, köztük soros barátok, Courtney Cox, Lisa Kudrow és David Schwimmer, valamint Cameron Diaz, Melissa Etheridge, Edward Norton és Salma Hayek. Az esküvőn több mint 50 000 virág, 4 zenekar, 13 perces tűzijáték volt az esküvői fogadáson. Pezsgőt és homárt kínáltak.
A jegygyűrűket Brad tervezte. A fehér és sárga arany csíkok keresztezték egymást, és gyémántokkal díszítették őket.
A vőlegény fekete öltönyt viselt Hedi Slimane műhelyéből. Jennifer gyönyörű menyasszony volt Lawrence Steele esküvői ruhájában, amelyet több száz gyöngy borított. Jennifer haját egyszerű fátyol borította, amelyet Swarovski kristályok finom koronájával rögzítettek. Egyszerűnek és természetesnek tűntek. A tervező - Manolo Blahnik által tervezett szandált viselte, és egy gyönyörű csokor krémrózsát hordott a kezében. Sajnos a 2005-ös válás után Jennifer megégette a ruháit.
Másnap a házaspár nászútra indult a Seychelle-szigeteki "Fregate Island" -en.